近日,中美科研人员在反渗透膜水处理研究方向取得重要进展,他们研发出一种新膜材料——聚酯膜材料(DHMBA),其在海水淡化、市政废水净化等领域有广阔应用前景。
该成果近期发布在《科学》上。该成果由南京理工大学张轩教授、东北师范大学环境学院霍明昕、王宪泽团队、美国工程院院士Menachem Elimelech教授(耶鲁大学)共同完成。
海水淡化作为唯一能从源头上实现淡水资源开源性增量的技术,是解决全球水资源短缺问题的首要选择,也是重塑我国“水安全”规划的重要组成部分。
目前,主流商业海水淡化膜的类型是复合聚酰胺薄膜(TFC-PA),其中美国杜邦公司、海德能公司、日本东丽等公司的产品占据全球市场绝大多数份额。
近半个世纪以来,薄膜复合反渗透膜一直是海水淡化和水净化的黄金标准技术。聚酰胺薄膜复合反渗透(TFC-RO)膜因其优异的分离效率已成为海水淡化和废水回用的首选技术。
这些膜通过界面聚合法制备,星空体育手机版但此法会造成膜表面粗糙,易吸附污染物。尽管氧化剂可减少生物污染,但聚酰胺膜在氯存在下易受损。
因此,工业水处理需通过昂贵的预处理步骤(如混凝、添加防结垢剂、消毒和除氯)来保护膜。近期尽管出现了耐污染和耐氯膜,但其淡化性能不如聚酰胺膜。
一种特例是在PES基材上形成的聚酯选择性层,显示出良好的耐氯性和淡化能力,但在pH 8.0以上易水解。开发能避免预处理的坚韧膜将显著降低淡化成本和环境影响。
为了解决这些问题,南理工张轩教授研究团队于2014年开始布局反渗透膜领域的材料革新并开展了大量应用基础研究,并将目光锁定于聚酯分离膜材料体系,持续开展了结构创制与技术革新。
最终,研究人员们设计出了这样一种聚酯薄膜复合反渗透膜(DHMBA),具有很强的透水性,对氯化钠和硼有很高的作用,并且完全耐氯。与聚酰胺膜相比,超光滑、低能耗的膜表面还能防止污垢和矿物结垢。
这些膜通过进一步优化水-盐选择性,为大大减少海水淡化的预处理步骤提供了一条途径,从而对聚酰胺膜构成越来越大的挑战。
此外,DHMBA型聚酯反渗透膜沿用了现有商用膜的生产工艺,提升了规模化生产的可行性,这对反渗透行业的发展具有里程碑意义。
研究人员对制备的DHMBA膜进行了表征,确认了其表面无缺陷且具有超过92%的交联密度,表明形成了稳定的聚酯结构。
通过扫描电子显微镜和原子力显微镜观察,发现膜表面平滑,粗糙度低于传统聚酰胺膜。
原子探针和其他技术进一步证实了膜的均匀性和适宜的厚度。与市面上的商业膜相比,DHMBA膜在淡化性能上表现更优,尤其是在盐排斥率和水通量方面。
此外,它在去除硼方面的表现优于当前技术,显示出在不同条件下保持高去除率的能力,这可能与其特有的化学和电荷特性有关。
研究人员还对DHMBA和SW30膜进行了氯稳定性测试。与以往研究相符,SW30的聚酰胺基膜在所有pH条件下暴露于活性氯时性能迅速下降,尤其是在酸性条件下由于HOCl物种的直接侵蚀作用。
相反,DHMBA膜显示出卓越的抗氧化性,原因是其结构上特定位置的取代基阻止了直接的氯化反应。星空体育手机版
尤其是在pH为0的酸性条件下,DHMBA膜保持了稳定的脱盐性能,DFT计算和XPS结果支持这一结论,表明其对芳香族取代反应的抵抗力。
在中性pH条件下,DHMBA膜能在长达2000小时的测试中保持稳定性,即使在高达9.0的pH值下也能承受极高浓度的游离氯暴露,展现了其出色的耐碱性。
研究人员对聚酯膜和SW30膜处理无机(矿物)和有机污染物的能力进行了比较。
在使用模型石膏溶液和模拟海水测试时,聚酰胺基SW30膜的水通量迅速下降,而聚酯膜在24小时的操作中性能基本不变。
通过扫描电子显微镜观察,可以看到DHMBA膜在海水淡化测试后表面保持近乎初始状态,而SW30膜表面则形成了晶体或聚集体星空xk体育官网。
同样,在处理含有模拟有机污染物(如海藻酸钠和腐植酸)的盐水时,DHMBA膜相比于SW30膜,其水通量降低程度微乎其微。FE-SEM图像揭示,与SW30膜表面形成的厚密滤饼相比,DHMBA膜表面的污染累积较轻。
DHMBA膜的这些抗污染和抗粘连能力可能归因于其超光滑、低能量和低电荷的表面特性。
实际海水测试和定期氯处理的条件下,DHMBA膜展现出卓越的稳定性,15天后水通量仅降低2%,强调了其在现实应用中的潜力。
原标题:《行业动态 新膜材料突破 -- 新型聚酯膜挑战聚酰胺膜,三大性能更具优势》